Nachprüfung der Beziehung zwischen thermometrischer Nullpunktsdepression und den Feldstärken der beteiligten Kationen

Abstract

As previously reported [1] the zero point depressions ΔT0 of three selected glasses were determined using a very sensitive dilatometer. It was intended to use these results to show whether the relation between ΔT0 and the difference in field strength of the cations concerned showed a generally vahd inverse mixed alkali effect; that is to say the smaller ΔF the larger ΔT0, The investigation therefore used sodium-potassium-calcium, lithium- potassium and lithium-barium silicate glasses which should have the expected large, small and very large zero point depressions. The glasses were then aged by a predetermined 500 h heat treatment. The results then showed that the Na-K-Ca and Li-Κ glasses behaved as predicted by the inverse mixed alkali rule but the Li-B a glass, which had by far the smallest ΔT0 value showed a surprisingly small effect. Α theoretical interpretation of the behaviour of the mixed alkali and the Li-B a glass will be given elsewhere. Comme on l'a indique dans la reference [1], on determine la depression du zero absolu ΔT0 avec un dilatometre tres sensible sur trois verres selectionnes. On verifie si le rapport que l'on avait alors trouve entre ΔT0 et la difference d'intensite du champ ΔF des cations correspondant à un „effet antialcalin mixte" (plus ΔF est petit, plus ΔT0 est grand), a une valeur generale ou non. On utilise pour cette etude un verre de silicate sodopotassocalcique, un verre de silicate à base de lithium et potassium et un verre de silicate à base de lithium et baryum (verres n° 1 à 3) avec une depression du zero pouvant etre grande, petite ou tres grande. Les verres ont subi un refroidissement (un vieillissement) d'apres un programme etabli depassant une duree de 500 h. Le resultat est le suivant: les verres n° 1 et 2 se comportent, meme selon l'ordre de grandeur, conformement à la regle de „l'effet antialcalin mixte", alors que le verre n° 3 presente de facon surprenante avec la valeur ΔT0 de loin la plus petite, l'effet le moins prononce. La signification theorique du comportement des verres alcalins mixtes ainsi que du verre Li-B a sera donnee ulterieurement. Wie in [1] angekündigt, wurde an drei ausgesuchten Gläsern die Nullpunktsdepression ΔT0 mit einer hochempfindlichen Dilatometeranordnung bestimmt. Es wurde geprüft, ob der damals vertretene Zusammenhang zwischen ΔT0 und dem Feldstärkenunterschied ΔF der beteiligten Kationen im Sinne eines „Anti-Mischalkalieffektes" (je kleiner ΔF, um so größer ΔT0) allgemeine Gültigkeit hat oder nicht. Zur Untersuchung wurden ein Natrium-Kalium-Calcium-, ein Lithium-Kalium- sowie ein Lithium-Barium-Silicatglas (Gläser Nr. 1 bis 3) mit zu erwartender großer, kleiner bzw. sehr großer Nullpunktsdepression herangezogen. Die Gläser wurden nach einem festgelegten Programm über 500 h lang gekühlt (gealtert). Das Ergebnis war: Die Gläser Nr. 1 und 2 verhalten sich, auch größenordnungsmäßig, entsprechend der „Anti-Mischalkaliregel", Glas Nr. 3 dagegen mit dem weitaus kleinsten ΔT0-Wert zeigt überraschenderweise den kleinsten Effekt. Die theoretische Deutung sowohl für das Verhalten der Mischalkaligläser als auch des Lithium-Bariumglases wird an anderer Stelle gegeben.