Bestimmung der mittleren Koordinationszahl des Bors in KF-B2O3-Gläsern aus dem 11B-Kernresonanzspektrum

Abstract

Die nach zwei verschiedenen Verfahren durchgeführte quantitative Auswertung der 11B-KMR-Spektren von Gläsern mit 0 bis 50 Mol-% KF ergab, daß durch jedes in das B-O-Netzwerk eingeführte F- eine B(O,F)4-Gruppe gebildet wird. Das Verhältnis N4 = z[B(O,F)4] / { z[B(O,F)3] + z[B(O,F)4] } nimmt dementsprechend mit wachsendem KF-Gehalt nach dem Gesetz N4 = S / [2(100 - S)] zu (S = Mol-% KF). Die im Oxosystem bei steigendem Anion/Bor-Verhältnis ab etwa 1,7 einsetzende Depolymerisierung des Netzwerkes, angezeigt durch eine Abnahme von N4, wurde im Fluoro-oxoboratsystem im untersuchten Konzentrationsbereich mit einem maximalen Anion/Bor-Verhältnis = 2,0 nicht beobachtet. Der Grund ist die relativ zu Sauerstoff höhere Elektronegativität des Fluors. Das eine der beiden Auswerteverfahren zur Bestimmung der KZ aus den Kernquadrupolaufspaltungen der Spektren wurde neu entwickelt. Es liefert, ohne eine Absoluteichung, die gesuchte Kennzahl N4 über eine von der elektronischen Rechenmaschine ausgeführte Iterationsrechnung.