Extreme Dunkelung von Glasmalereien

Abstract

The transparency of mediaeval glass windows is so greatly impaired in some cases by layers of corrosion products formed on the surfaces that the original colours of the glasses can no longer be recognized. The origin of these effects has been investigated with the aid of EMPA and Mössbauer spectroscopy. The cracks and defects in the corrosion layer can become enriched in manganese compounds. The reduction of Mn (III) and Mn (IV) compounds to Mn (II) by means of hydrazine hydroxide improves the transparency considerably. Mössbauer spectroscopy showed that the reduction of Fe (III) did not occur. The Mn (II) compounds can be dissolved out of the surface layers in an acid medium and this can produce a significant brightening of the glass painting. La transparence des vitraux du Moyen Age est tellement reduite dans certains cas à cause des couches de produits de corrosion qui se sont formees à la surface du verre que les couleurs d'origine des verres ne sont plus reconnaissables. On essaie, à l'aide de l'analyse à la microsonde electronique et de la spectroscopie Mössbauer, d'eclaircir la cause de ce phenomene. Des concentrations de composes de manganese ont pu etre decelees dans les fissures et les defauts. La reduction des composes de manganese (III) et (IV) que renferment probablement les verres, en manganese (II) à l'aide d'hydroxyde d'hydrazine, ameliore considerablement la transparence. On a pu prouver par spectroscopie Mössbauer qu'une reduction du fer (III) n'avait pas lieu. En milieu acide, les composes du manganese (II) sont elimines de la couche de corrosion, de teile sorte qu'un eclaircissement durable des vitraux est possible. Die Transparenz mittelalterlicher Glasfenster ist in einigen Fällen durch Korrosionsproduktschichten, die sich auf der Glasoberfläche gebildet haben, so stark vermindert, daß die ursprünglichen Farben der Gläser nicht mehr erkennbar sind. Mit Hilfe von EMSA-Untersuchungen und Mößbauer-Spektren wurde versucht, die Ursache dieser Erscheinung zu klären. In den Rissen und Defekten der Korrosionsschichten konnten Anreicherungen von Manganverbindungen nachgewiesen werden. Die Reduktion der vermutlich Mangan(III) bzw. Mangan(IV) enthaltenden Verbindungen zu Mangan(II) mit Hilfe von Hydrazinhydroxid verbessert die Transparenz beträchtlich. Mit Hilfe der Mößbauer-Spektroskopie konnte nachgewiesen werden, daß eine Reduktion von Eisen(III) nicht erfolgt. Im sauren Medium lassen sich die Mangan(II)-Verbindungen aus der Korrosionsschicht herauslösen, so daß eine dauerhafte Aufhellung der Glasmalereien möglich ist.